电镀是经过阴极使电镀金属失去电子成为阳离子,再经过电镀池中的电镀液使这些阳离子在阳极的待镀金属外表得电子构成镀层。
1.阴极进程
因为镍在电化反响中的交换电流密度较小,因而镍自身具有较大的极化电阻,在单盐镀液中就有较大的电化学极化,获得杰出的镀层,而且镍涣散才能好,得到的镀层均匀,因而镀液品种虽多,但均由单盐组成。滚镀镍液中阳离子有Na+、Mg2+、NH4+、H+等,阴离子有SO42-、Cl-、OH-等,因为Na+、Mg2+、NH4+的电位较负,在电镀电位下,不发生电解反响,因而其阴极反响Ni2++2e→Ni,2H++2e→H2↑。
实际分出电位十分挨近或略低于Ni2+/Ni,因而滚镀镍溶液中,析镍的电流效率受酸度及镍离子浓度影响较大,镍离子浓度越高,酸度越低,析镍电流效率越高,反之,析镍电流效率越低。一般滚镀镍溶液中,当pH值降至2~3时,阴极析氢严峻,镍难以分出;在挨近中性的滚镀镍液中,pH值稍有变化,电流效率变化明显。
2.阳极进程
滚镀镍一般采用金属镍为阳极材料,常有的电解镍、铸造镍、含硫镍、含氧镍等。正常情况下,镍阳极溶解的反响为Ni-2e→Ni2+
此时,镍阳极呈活化状态,外表为灰白色,溶解的Ni2+不断补充溶液中的Ni2+浓度。
但因为金属镍易钝化,使溶解电位变正,导致镍溶解受阻,其他离子可能放电,因为氧气的生成又促进阳极外表钝化,进一步添加镍的溶解电位,阳极可能发生下列反响,即Ni3+不稳定,水解后生成Ni(OH)3,进而分解为暗棕色的Ni2O3沉积到电极外表,使阳极完全钝化,中止溶解,导致阴极电流效率降低和镀层质量恶化。
生产中,为克服平板状镍阳极电流散布不均,铸造镍阳极发生泥渣多的缺点,为降低电极残留率,常将电解镍轧制成圆形截面,如镍球等,装入阳极袋中,以避免镍阳极泥进入镀液,发生毛刺。
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